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鋰電池的安全性與可靠性基礎(chǔ)知識(shí)淺談

2021年第三屆世界新能源汽車大會(huì)上,中國(guó)能源研究會(huì)儲(chǔ)能專業(yè)委員會(huì)主任委員陳海生表示,中國(guó)儲(chǔ)能市場(chǎng)的規(guī)模到2030年每年應(yīng)該在5000億以上,新能源產(chǎn)業(yè)在我國(guó)已進(jìn)入蓬勃發(fā)展期。

在全球新能源浪潮下,面對(duì)當(dāng)下全球新冠疫情的沖擊和影響,世界主要經(jīng)濟(jì)體都把疫情后的經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇突破口選在了“綠色復(fù)蘇”上。截至 2021年6月,已提出碳中和目標(biāo)的國(guó)家有 34個(gè),正在醞釀提出碳中和目標(biāo)的國(guó)家將近上百個(gè),碳中和毋庸置疑已成為全球大趨勢(shì)。

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(汽車鋰電池 圖片來源中國(guó)視覺網(wǎng))

作為能源需求端最重要的場(chǎng)景,儲(chǔ)能系統(tǒng)和新能源汽車成為了世界各國(guó)發(fā)展的重點(diǎn)。而作為儲(chǔ)能設(shè)備的基礎(chǔ)單元——鋰離子電芯的技術(shù)則為關(guān)鍵中的基礎(chǔ)。

一、電池及電池分類

 電池,簡(jiǎn)單來說就是儲(chǔ)存電能的裝置。電池一般分為三類:化學(xué)電池、物理電池、生物電池。其中化學(xué)電池又分為三類:一次電池、二次電池、燃料電池,鋰離子電池就屬于二次電池。


二、鋰離子電池的原理

  鋰離子電池是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)來工作。在充放電過程中,Li+在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌:充電池時(shí),Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài);放電時(shí)則相反。

1、正極

活性物質(zhì)一般為錳酸鋰或者鈷酸鋰,現(xiàn)在又出現(xiàn)了鎳鈷錳酸鋰材料,電動(dòng)自行車則用磷酸鐵鋰,導(dǎo)電集流體使用厚度10--20微米的電解鋁箔。

2、隔膜

一種特殊的復(fù)合膜,可以讓離子通過,但卻是電子的絕緣體。

3、負(fù)極

活性物質(zhì)為石墨,或近似石墨結(jié)構(gòu)的碳,導(dǎo)電集流體使用厚度7-15微米的電解銅箔。

4、有機(jī)電解液

溶解有六氟磷酸鋰的碳酸酯類溶劑,聚合物的則使用凝膠狀電解液。

5、電池外殼

分為鋼殼(現(xiàn)在方型很少使用)、鋁殼、鍍鎳鐵殼(圓柱電池使用)、鋁塑膜(軟包裝)等,還有電池的蓋帽,也是電池的正負(fù)極引出端。

6、工作狀態(tài)和效率

鋰離子電池能量密度大,平均輸出電壓高。自放電小,好的電池,每月在2%以下(可恢復(fù))。沒有記憶效應(yīng)。工作溫度范圍寬為-20℃~60℃。循環(huán)性能優(yōu)越、可快速充放電、充電效率高達(dá)100%,而且輸出功率大。使用壽命長(zhǎng)。不含有毒有害物質(zhì),被稱為綠色電池。

7、充電

充電是電池重復(fù)使用的重要步驟,鋰離子電池的充電過程分為兩個(gè)階段:恒流快充階段和恒壓電流遞減階段。恒流快充階段,電池電壓逐步升高到電池的標(biāo)準(zhǔn)電壓,隨后在控制芯片下轉(zhuǎn)入恒壓階段,電壓不再升高以確保不會(huì)過充,電流則隨著電池電量的上升逐步減弱到設(shè)定的值,而最終完成充電。電量統(tǒng)計(jì)芯片通過記錄放電曲線可以抽樣計(jì)算出電池的電量。鋰離子電池在多次使用后,放電曲線會(huì)發(fā)生改變,鋰離子電池雖然不存在記憶效應(yīng),但是充、放電不當(dāng)會(huì)嚴(yán)重影響電池性能

8、放電

第一次充放電,如果時(shí)間能較長(zhǎng)(一般3至4小時(shí)足夠),那么可以使電極盡可能多的達(dá)到最高氧化態(tài)(充足電),放電(或使用)時(shí)則強(qiáng)制放到規(guī)定的電壓或直至自動(dòng)關(guān)機(jī),如此能激活電池使用容量。但在鋰離子電池的平常使用中,不需要如此操作,可以隨時(shí)根據(jù)需要充電,充電時(shí)既不必要一定充滿電為止,也不需要先放電。像首次充放電那樣的操作,只需要每隔3至4個(gè)月進(jìn)行連續(xù)的1至2次即可。


三、鋰電池的主要優(yōu)點(diǎn)

鋰電池電芯組裝成組的過程稱為PACK,可以是單只電池,也可以是串并聯(lián)的電池模組等。鋰電池具有著相對(duì)較高的比能量和比功率,能夠?yàn)檐囕v提供更好的加速性能,相比鎳氫電池有更短的充放電時(shí)間,并且能在適當(dāng)?shù)碾姵毓芾硐履苁逛囯姵赜懈L(zhǎng)的使用壽命,因?yàn)殇囯姵貛缀醪淮嬖谟洃浶?yīng),是現(xiàn)在公認(rèn)的新能源車、儲(chǔ)能等方面最好的解決方案。

1、電壓高

單體電池的工作電壓高達(dá)3.7-3.8V(磷酸鐵鋰的是3.2V),是Ni-Cd、Ni-H電池的3倍。

2、比能量大

目前能達(dá)到的實(shí)際比能量為555Wh/kg左右,即材料能達(dá)到150mAh/g以上的比容量(3至4倍于Ni-Cd,2--3倍于Ni-MH),已接近于其理論值的約88%。

3、循環(huán)壽命長(zhǎng)

一般均可達(dá)到500次以上,甚至1000次以上,磷酸鐵鋰的可以達(dá)到2000次以上。對(duì)于小電流放電的電器,電池的使用期限,將倍增電器的競(jìng)爭(zhēng)力。

4、安全性能好

無公害,無記憶效應(yīng)。作為L(zhǎng)i-ion前身的鋰電池,因金屬鋰易形成枝晶發(fā)生短路,縮減了其應(yīng)用領(lǐng)域:Li-ion中不含鎘、鉛、汞等對(duì)環(huán)境有污染的元素:部分工藝(如燒結(jié)式)的Ni-Cd電池存在的一大弊病為“記憶效應(yīng)”,嚴(yán)重束縛電池的使用,但Li-ion根本不存在這方面的問題。

5、自放電小

室溫下充滿電的Li-ion儲(chǔ)存1個(gè)月后的自放電率為2%左右,大大低于Ni-Cd的25-30%,Ni、MH的30-35%。

6、可快速充放電

1C充電30分鐘容量可以達(dá)到標(biāo)稱容量的50%以上,放電可以提供支持大電流3C/5C高倍率放電。

7、工作溫度范圍高

工作溫度為-25~45°C,隨著電解液和正極的改進(jìn),期望能擴(kuò)寬到-40~70°C。

不過,鋰電池也是有缺點(diǎn)的,它的價(jià)格相對(duì)更加昂貴,對(duì)于成本方面的控制是一大難題;除此之外,鋰是一種非常易燃的物質(zhì),不能被普通ABC滅火器所熄滅,如不對(duì)其進(jìn)行合理地使用與管理那也是相當(dāng)危險(xiǎn),所以現(xiàn)在大多數(shù)廠家都通過改變電池的化學(xué)成分來解決這個(gè)安全問題,例如我們現(xiàn)在較常見的磷酸鐵鋰電池等,這解決了鋰易燃的缺點(diǎn);而且相對(duì)鎳基材料,鋰離子相對(duì)來說對(duì)于環(huán)境更友好。


四、GB31241-2014的頒布與認(rèn)證

中國(guó)作為全世界鋰離子電池的第一生產(chǎn)國(guó)同時(shí)也是最大消費(fèi)國(guó)之一,于2014年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)頒布了GB31241-2014《便攜式電子產(chǎn)品用鋰離子電池和電池組 安全要求》,該標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)內(nèi)第一部關(guān)于鋰離子電池安全性的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),并已于2015.8.1.起正式實(shí)施。

中國(guó)質(zhì)量認(rèn)證中心CQC于2014年12月19日發(fā)布便攜式電子產(chǎn)品用鋰離子電池和電池組安全認(rèn)證規(guī)則CQC11-464114-2014,申請(qǐng)類別:CQC標(biāo)志認(rèn)證142003,修訂內(nèi)容如下:依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)由CQC3306-2013修改為GB 31241-2014 。

GB31241-2014《便攜式電子產(chǎn)品用鋰離子電池和電池組 安全要求》適用于便攜式電子產(chǎn)品用的鋰離子電池和電池組,屬于本標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)的便攜式電子產(chǎn)品示例如下:

a) 便攜式辦公產(chǎn)品

筆記本電腦、PDA 等。

b) 移動(dòng)通信產(chǎn)品

手機(jī)、無繩電話、藍(lán)牙耳機(jī)、對(duì)講機(jī)等。

c) 便攜式音/視頻產(chǎn)品

便攜式電視機(jī)、便攜式DVD播放器、MP3/MP4播放器、照相機(jī)、攝像機(jī)、錄音筆等。

d) 其他便攜式產(chǎn)品

電子導(dǎo)航器、數(shù)碼相框、游戲機(jī)、電子書等。


五、GB31241-2014要求的試驗(yàn)和測(cè)試


對(duì)于使用于GB31241-2014《便攜式電子產(chǎn)品用鋰離子電池和電池組 安全要求》標(biāo)準(zhǔn)的便攜式電子產(chǎn)品用的鋰離子電池和電池組需要通過下面的一系列測(cè)試。

1、電池電安全試驗(yàn)

1)常溫外部短路;2)高溫外部短路;3)過充電 ;4)強(qiáng)制放電 。

2、 電池環(huán)境安全試驗(yàn)

1)低氣壓;2)溫度循環(huán);3)振動(dòng);4)加速度沖擊;5)跌落;6)擠壓;7)重物沖擊;8)熱濫用;9)燃燒噴射 。

3、 電池組環(huán)境安全試驗(yàn)

1)低氣壓;2)溫度循環(huán);3)振動(dòng);4)加速度沖擊:5)跌落;6)應(yīng)力消除;7)高溫使用;8)洗滌 ;9)阻燃要求 。

4、 電池組電安全試驗(yàn)

 1)過壓充電;2)過流充電;3)欠壓放電;4)過載;5)外部短路;6)反向充電;7) 靜電放電。

5、 電池組保護(hù)電路安全要求

 1)過壓充電保護(hù);2)過流充電保護(hù);3)欠壓放電保護(hù);4)過載保護(hù);5)短路保護(hù);6)耐高壓。

6、系統(tǒng)保護(hù)電路安全要求

1)充電電壓控制;2)充電電流控制;3)放電電壓控制;4)放電電流控制;5)充放電溫度控制。


六、鋰電池是否強(qiáng)制性認(rèn)證產(chǎn)品

GB31241-2014《便攜式電子產(chǎn)品用鋰離子電池和電池組安全要求》標(biāo)準(zhǔn)是一個(gè)國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),即表明在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)銷售的電池都需要滿足這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的要求,無論產(chǎn)品上是否標(biāo)示滿足GB31241-2014的要求。

當(dāng)制造商自己沒有檢測(cè)能力時(shí)最好找第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行測(cè)試,以確保產(chǎn)品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。中國(guó)的強(qiáng)制性認(rèn)證為3C認(rèn)證,不是所有強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品都是強(qiáng)制性認(rèn)證產(chǎn)品,現(xiàn)在電池還不是一個(gè)強(qiáng)制性產(chǎn)品,所以不需要做強(qiáng)制性認(rèn)證。

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